Этиловый лактат — Ethyl lactate
- 687-47-8 ( L -изомер)
Y - 97-64-3 (рацемат) Y
- 7699-00-5 ( D -изомер) Y
Y проверить ( что ?) 
Y 
NЭтиллактат , также известный как этиловый эфир молочной кислоты, является одноосновной кислотой образуется из молочной кислоты и этанола , обычно используемой в качестве растворителя . Это соединение считается биоразлагаемым и может быть использовано в качестве водно-rinsible обезжиривания. Этиловый лактат , естественно , в небольших количествах в самых разнообразных продуктов , включая вино , курица , различные фрукты . Запах этиллактата , когда разбавленный мягкий, маслянистый , сливочный , с оттенками фруктов и кокосового ореха .
Этиллактат получает из биологических источников, и может быть либо левовращающая ( S ) форма или правовращающим ( R ) форма, в зависимости от организма , который является источником молочной кислоты . Большинство биологически источники этиллактат представляет собой этил (-) — L -лактата (этил ( S ) -лактат). Этиллактат также производится промышленно из нефтехимических запасов, и это этиллактат состоит из рацемической смеси левых и правых форм. В некоторых странах, то естественный продукт освобождается от многих ограничений , накладываемых на использование и утилизацию растворителей. Поскольку оба энантиомера встречается в природе, и потому , что этиллактат легко биоразлагаемый, он считается « зеленый растворителем .»
Из — за его относительно низкой токсичности, этиллактат обычно используют в фармацевтических препаратах, пищевых добавок и отдушек . Этиллактат также используются в качестве растворителя для нитроцеллюлозы , целлюлозы ацетата и целлюлоз простых эфиров .
Этиллактат может быть использован в качестве сорастворителя для получения подходящих условий для образования арильных альдиминов .
источник
Этиловый эфир молочной кислоты из этанола
Одним из самых перспективных биосовместимых и биоразлагаемых полимеров, получаемых из природного сырья (кукурузы или сахарного тростника) является полимолочная кислота или полилактид. Ввиду своей биосовместимости, полилактид широко применяется в медицине, для производства хирургических нитей и штифтов, имплантов, а также в системах доставки лекарств. Наиболее предпочтительным методом синтеза данного полимера является полимеризация циклического димера L-молочной кислоты – L-лактида. Поэтому разработка способов получения L-лактида пищевой и медицинской чистоты с высоким выходом сделает чрезвычайно рентабельным производство материалов на основе его полимера – полилактида.
В работе использовали пищевую молочную кислоту 79 %-й концентрации, произведенной ферментативным методом компанией «Galacide Food», Бельгия . Концентрирование молочной кислоты осуществляли на ротационном вакуумном испарителе IKA RV 10 basic. ИК-спектры были записаны на спектрометре «ФСМ 2201», спектры ЯМР 1H регистрировали на спектрометрах «Bruker DPX 200» и «Bruker Advance III 400». Коэффициент преломления растворов молочной кислоты определяли с помощью рефрактометра «ИРФ 454Б». Выходы эфиров молочной кислоты и лактида считались исходя из количества молочной кислоты в товарном растворе.
Анализ литературных данных показал, что э ффективным катализатором для получения этиллактата является катионообменная смола Lewatit S100 и Amberlite IR-120. В качестве ионообменной смолы мы использовали Катионит C100 MBH. Была достигнута наибольшая конверсия молочной кислоты при его использовании в качестве катализатора. Результаты определения каталитической активности выбранных нами катализаторов представлены в таблице 1. Также, при дальнейшей дистилляции реакционной смеси (для отделения катализатора) требуется лишь фильтрование, что делает процесс менее трудоемким.
(Катионит C100 MBH 5% масс. от
Нами было установлено, что при этерификации молочной кислоты этанолом помимо этиллактата образуется этиловый эфир олигомеров молочной кислоты. При дистилляции данной смеси остается значительное количество кубового остатка, который содержит эфир олигомеров молочной кислоты, этиллактат и молочную кислоту. Исходя из этого, нами было решено проводить дистилляцию до температуры 150 ˚C. Фракция 105 — 150 ˚C содержит лишь незначительное количество этиллактата.
Олигомеризация этилового эфира молочной кислоты. Для определения каталитической активности соединений редкоземельных металлов в процессе олигомеризации этиллактата нами была проведена серия экспериментов. Реакции проводились в колбе, заполненной азотом при атмосферном давлении, снабженной воздушным обратным холодильником с тарелкой для отбора конденсирующегося раствора, при постоянном перемешивании и контроле температуры непосредственно внутри реакционной смеси.
Раствор смеси после этерификации молочной кислоты этанолом помещали в колбу с мешалкой и воздушным обратным холодильником и прибавляли катализатор, а затем нагревали в атмосфере азота при температуре 150° С в течении 6 часов, затем при 160° столько же. Конденсирующийся в процессе раствор удалялся из холодильника.
Деполимеризация и выделение лактида. Полученную смесь олигомеров этилового эфира молочной кислоты с катализатором, оставшимся после завершения стадии олигомеризации, подвергали деструкции при температуре 180° С и давлении 5 · 10 -2 мм рт.ст. в течении 4 часов. Летучие продукты по прошествии данного времени отгоняли и анализировали методами ИК- и 1 Н ЯМР-спектроскопии. Кубовый остаток растворяли в тетрагидрофуране и высаживали из раствора, добавляя метанол, либо диэтиловый эфир.
По результатам исследования можно сделать вывод, что наибольший выход L-лактида получается при использовании хлорида церия (lll) в качестве катализатора
Номер инновационного патента: 28332
Скачать PDF файл.
М.Кл. С08В 30 /02
CYT КЬШЩЫЛ ЭТИЛ ЭФИР1Н АЛУ ТЭС1Л1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МОЛОЧНОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к технологии получения эфиров карбоновых кислот, а именно к получению этилового эфира молочной кислоты (этиллактата).
Технической задачей изобретения является получение этиллактата, которая достигается за счет внесения в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником 0,56 моль
абсолютного этилового спирта (32 мл), 0,15 моль молочной кислоты (13,5 г
ф
или 34 мл 40% водного раствора), 65 мл бензола и 0,4 мл серной кислоты; нагревания смеси бензол-спирт-вода при 66,5 °С в течение 15ч; дистилляции азеотропа спирт-бензол при температуре 71-72°С; добавления 0,7 г карбоната кальция для нейтрализации серной кислоты и нагрева при температуре 80°С в течение 3 ч по мере удаления большей части бензола и спирта; фильтрования при пониженном давлении; разгона при атмосферном давлении в токе азота и отгонки остатка бензола; отбора фракции с т. кип. 135-150°С.
Предлагаемый способ позволяет для получения этилового эфира молочной кислоты (этиллактата) использовать 40% молочную кислоту.
(51) 07 69/68 (2006.01) 12 7/62 (2006.01) КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ИННОВАЦИОННОМУ ПАТЕНТУ получению этилового эфира молочной кислоты(этиллактата). Технической задачей изобретения является получение этиллактата, которая достигается за счет внесения в трехгорлую круглодонную колбу,снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником 0,56 моль абсолютного этилового спирта (32 мл), 0,15 моль молочной кислоты (13,5 г или 34 мл 40 водного раствора), 65 мл бензола и 0,4 мл серной кислоты нагревания смеси бензолспирт-вода при 66,5 С в течении 15 ч дистилляции азеотропа спирт-бензол при температуре 71-72 С добавления 0,7 г карбоната кальция для нейтрализации серной кислоты и нагрева при температуре 80 С в течении 3 ч по мере удаления большей части бензола и спирта фильтрования при пониженном давлении разгона при атмосферном давлении в токе азота и отгонки остатка бензола отбора фракции с т. кип. 135-150 С. Предлагаемый способ позволяет, для получения этилового эфира молочной кислоты (этиллактата),использовать 40 молочную кислоту.(72) Оспанкулова Гульназым Хамитовна Нечай Наталья Леонидовна Полуботько Ольга Васильевна Коптлеуова Толкын Махметовна Нургазиева Айымгуль Сагидуллиновна Тоймбаева Дана Болатовна Омарова Г-лн.р Мирамбек/ызы Махамбетова Алима Абдукаримовна(73) Товарищество с ограниченной ответственностью Казахский научноисследовательский институт переработки сельскохозяйственной продукции(56) Демидов И.Н., Белоус О.В., Сокол А.И. Получение поверхностно-активных веществ методом переэтерификации этиловых эфиров молочной кислоты с подсолнечным маслом Технологии и оборудование пищевых производств,2010, с.83-87(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ(57) Изобретение относится к технологии получения эфиров карбоновых кислот, а именно к Изобретение относится к технологии получения эфиров карбоновых кислот, а именно к технологии получения этилового эфира молочной кислоты(этиллактата),применяющегося в качестве растворителя. Известен способ получения этиллактата (см. описание изобретения к патенту 7297809,07 69/66, дата публикации 20.11.2007), который достигается путем этерификации молочной кислоты с этанолом в присутствии катализатора, при соотношении этанола к молочной кислоте в начальной стадии реакции не менее 2,5 моль в присутствии катализатора,температура реакционной среды около 100 С при абсолютном диапазоне давления в от 1,5 до 3 бар. Способ состоит в постоянном извлечении из реакционной среды реакции этерификации азеотропной воды и газовой смеси этанола, а затем в обезвоживании газовой смеси, непосредственно с помощью молекулярных сит. Далее, поток газа этанола может быть переработан в среду реакцией этерификации и поток, состоящий из воды и этанола, подвергается дистилляции, откуда получается азеотропная среда,которая вводится в ректификационную колонну,затем из газовой смеси извлекается сырой этиллактат, далее подвергающийся очистке, после чего получается чистый этиловый эфир молочной кислоты. Недостатками данного способа являются высокие энергетические затраты, трудоемкость процесса,требование специализированного оборудования. Существует способ получения этиллактата реакцией этерификации (см. описание изобретения к патенту РФ 2178783, С 07 С 067/08, дата публикации 03.03.2007), в котором применяют новый титанорганический или цирконийорганический катализатор. Способ получения сложного эфира включает проведение реакции этерификации в присутствии катализатора,включающего продукт реакции ортоэфира или конденсированного ортоэфита титана или циркония,спирта, содержащего, по меньшей мере, 2 гидроксильных группы 2-оксикарбоновой кислоты и основания. Недостатком способа является использование дорогостоящих титанорганических или цирконийорганических катализаторов. Существует способ получения этиллактата (см. описание изобретения к патенту 7342050,08 63/08, дата публикации 11.03.2008), согласно которому 1 кг 88-го водного раствора молочной кислоты и 4 г 96 концентрированной серной кислоты помещают в роторный испаритель,нагревают при температуре 130 С под вакуумом(100-1000 мбар) в течении 5 часов. Таким образом,получается примерно 650 г молочной кислоты в составе олигомеров. Далее, полученный состав, без промежуточной очистки, смешивается с этанолом в соотношении 3 моль этанола на 1 моль молочной кислоты без добавления катализатора для переэтерификации. Реакция этерификации проводится в течении 8 часов при температуре 2 140 С под давлением, в результате получается этиловый эфир молочной кислоты с выходом 96. Полученный этиллактат подвергается очистке путем дистилляции, вследствие чего он имеет чистоту более 99. Недостатком данного метода является длительность процесса получения этиллактата и использование 88 — водного раствора молочной кислоты. Существует способ получения этиллактата с использование 80 концентрации, в котором перед началом эксперимента влага из 80 молочной кислоты была удалена отгонкой с циклогексаном,который образовывает азеотропную смесь с водой в соотношении 91,6 циклогексана к 8,4 воды(Демидов И.Н., Белоус О.В., Сокол А.И. Получение поверхностно-активных веществ методом переэтерификации этиловых эфиров молочной кислоты с подсолнечным маслом / Технологии и оборудование пищевых производств. — 2010. с.8387). Такой азеотроп кипит при температуре 69 С. После удаления влаги, растворитель полностью отгоняли. Реакция этерификации молочной кислоты,абсолютным этиловым спиртом, проводилась при температуре 75 С для предотвращения кипения спирта. Компоненты были взяты в массовом отношении 12 (кислота к спирту). Катализатор в реакции не использовался в связи с тем, что молочная кислота достаточно сильная кислота и сама может выступать катализатором реакции при е неполном израсходовании. Реакция не проводилась до полного израсходования молочной кислоты, т.к. она выступала катализатором, однако рост эфирного числа свидетельствует о том, что реакция этерификации прошла ( на 85) и был получен этиловый эфир молочной кислоты. Недостатком данного метода является использование 80 — водного раствора молочной кислоты. Приведенный способ, по совокупности признаков и достигнутому положительному эффекту, является наиболее близким техническим решением (прототипом). Технической задачей изобретения является получение этилового эфира молочной кислоты(этиллактата). Новизна предлагаемого способа получения этиллактата состоит в использовании 40 молочной кислоты. Для получения этиллактата используется 40 водный раствор молочной кислоты. Этерификация молочной кислоты этиловым спиртом проводится в среде кипящего бензола в присутствии концентрированной серной кислоты. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную насадкой ДинаСтарка и обратным холодильником, помещается 0,56 моль абсолютного этилового спирта (32 мл),0,15 моль молочной кислоты (13,5 г или 34 мл 40 водного раствора), 65 мл бензола и 0,4 мл серной кислоты. Колба помещается в воздушную баню над электрической плиткой и нагревается, смесь бензолспирт-вода дистиллируется при 66,5 С. Смесь нагревается медленно в течении 15 ч до тех пор,пока не начнет дистиллироваться азеотроп спиртбензол при температуре 71-72 С, вода отделяется непосредственно в насадке. Затем добавляется 0,7 г карбоната кальция для нейтрализации серной кислоты, и продолжается нагрев при температуре 80 С в течении 3 ч по мере удаления большей части бензола и спирта. Затем содержимое колбы фильтруется при пониженном давлении и помещается в колбу Кляйзена, разгоняется при атмосферном давлении в токе азота. Отгоняется остаток бензола, затем собирается в фракцию с т. кип. 135-150 С. Получается 10,74 г этилового эфира молочной кислоты (выход 60). Органолептические и физико-химические характеристики полученного этиллактата приведены в таблице 1. Таблица 1 Органолептические и физико-химические характеристики этилового эфира молочной кислоты Показатель Давление пара при 20 С, кПа Молекулярная масса Температура кипения при 101,325 кПа.С Показатель преломления,20 Поверхностное натяжение 20 С. мН/м Плотность при 20 С. г/см 3 Растворимость в 100 г воды Внешний вид этилацетата Цветность, единицы Хазена, не более Запах ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения этилового эфира молочной кислоты, включающий этерификацию молочной кислоты этиловым спиртом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в колбу вносят 0,56 моль абсолютного этилового спирта(32 мл), 0,15 моль молочной кислоты (13,5 г или 34 мл 40 водного раствора), 65 мл бензола и 0,4 мл Характеристика 0,13 118,13 154,5 1,4118 28,917,3 1,031 Смешивается Прозрачная жидкость без механических примесей 5 Легкий запах эфира серной кислоты, нагревают смесь бензол-спирт-вода при 66,5 С в течении 15 ч, дистиллируют азеотроп спирт-бензол при температуре 71-72 С, добавляют 0,7 г карбоната кальция для нейтрализации серной кислоты и нагревают при температуре 80 С в течении 3 ч по мере удаления большей части бензола и спирта, фильтруют при давлении 0,13 КПа, разгоняют при атмосферном давлении в токе азота, отгоняют остаток бензола, отбирают фракцию с температурой кипения 135-150 С.
Этиловый эфир молочной кислоты должен быть высокого качества, так как содержащиеся в нем примеси переходят, невидимому, в конечный продукт реакции. [1]
Этиловый эфир молочной кислоты не удается дегидратировать с удовлетворительным выходом. Этот процесс, однако, может быть осуществлен косвенным путем, а именно пиролизом ацетильного производного. [2]
В результате указанной обработки удаляется неокисленный этиловый эфир молочной кислоты . Каждое взбалтывание следует продолжать в течение 5 мин. С целью лучшего разделения слоев удобно применять центрифугирование. Маслообразное вещество не должно содержать капелек раствора хлористого кальция, так как в противном случае при перегонке возможна частичная полимеризация. [3]
Этиллактат, этил-2 — гидроксипропионат, этиловый эфир молочной кислоты , СбНюОз, легковоспламеняющаяся жидкость. С; в воде раствор, хорошо. [4]
Эрленмейер [57] предлагал путем определения плотностей пара этиловых эфиров мясомолочной и молочной кислоты брожения проверить, верно ли предположение Гейнтца [54], что последняя из молочных кислот имеет удвоенную формулу. [5]
В сосуд из стекла пирекс помещают 125 г ( 1 06 моля) этилового эфира молочной кислоты , после чего сосуд охлаждают смесью твердой углекислоты и ацетона. Затем смесь помещают в специально сконструированный стальной сосуд для работы под давлением ( примечание 3) и оставляют стоять до тех пор, пока она не примет комнатную температуру. По истечении суток ( примечание 4) избытку аммиака предоставляют медленно испаряться через выходное отверстие сосуда. Последние следы аммиака удаляют в вакууме. [6]
Какие вещества образуются при нагревании с разбавленным раствором щелочи следующих производных молочной кислоты: а) этилового эфира молочной кислоты , б) а-этоксипропио-новой кислоты, в) этилового эфира а-этоксипропионовой кислоты. [7]
Напишите уравнения реакций образования натриевой соли оксиуксусной, кальциевой соли яблочной, кислой и средней калиевой и кальциевой солей виннокаменной кислоты, полной натриевой соли лимонной кислоты ( цитрата натрия); метилового и пропилового эфиров оксиуксусной ( гликолевой) кислоты, этилового эфира молочной кислоты , лактида из двух молекул а) гликолевой и б) молочной кислот, у-лактона из Y-ОКСИМЗСЛЯНОЙ кислоты. [8]
Химики активно ищут замену галогеналканам ( хлороформ, ди — и тетра-хлорэтаны), в огромных объемах применяемым в качестве растворителей в различных отраслях промышленности. Одной из перспективных находок считается этиловый эфир молочной кислоты — этиллактат, обладающий высокой растворяющей способностью по отношению ко многим продуктам. В противоположность галогеналканам, основу производства которых составляют продукты переработки нефти, сырьем для получения этиллак-тата являются сельскохозяйственные культуры — кукуруза и сахарная свекла. Это обстоятельство обусловливает его хорошую биоразлагаемость и как следствие безвредность для окружающей среды. [9]
Наконец, из эфиров оксикарбоновых кислот, например эфиров молочной или диоксистеариновой кислоты и альдегидов или их низкомолекулярных ацеталей, можно получить также ацетали эфиров оксикарбоновых кислот, пригодные для пластификации нитролаков или поливинилхлорида. В смеси с диоктилфталатом эфир ацеталя карбоновой кислоты, образованный этиловым эфиром молочной кислоты и ацеталем бензаль-дегид-2 — этилбутанола, приводит к значительному снижению температуры хрупкости поливинилхлоридных пленок, не вызывая изменения других свойств. [10]
Определение примесей уксусного альдегида, диэтилового эфира, спиртов СуС5 и этилового эфира молочной кислоты в вине. [11]
Для выделения ацетилена из газообразных продуктов пирогенетических реакций обычно пользуются растворимостью этого соединения в различных растворителях. Газ промывают водой182а, или, еще лучше, ацетоном183 при слегка повышенном давлении, причем в этих условиях ацетилен, легко растворяется. Horsley и Roffey184 предложили различные другие растворители, в частности простые и сложные эфиры, кипящие выше 100, особенно простые, сложные или смешанные эфиры многоатомных спиртов. В частности были предложены:, моноэфир муравьиной кислоты и гликоля, мода — и диалкильные эфиры этиленгликоля, моно — и диацетаты глицерина, моно -, ди — и триалкильные эфиры глицерина, сложные эфиры моно — и диалкильных эфиров глицерина, эфиры фталевой кислоты и этиловый эфир молочной кислоты . [12]
Романівські вівці www.vivci.kardash.com.ua
Соколова З. С. и др. Технология сыра и продуктов переработки сыворотки /З.С. Соколова, Л. И. Лакомова, В. Г. Тиняков. — М.: Агропромиздат, 1992.-335 с: ил.- (Учебники и учеб. пособия для высших учебных заведений).
РАЗДЕЛ IV . ТЕХНОЛОГИЯ ПРОДУКТОВ ИЗ СЫВОРОТКИ
Глава 22. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СЫВОРОТОЧНЫХ БЕЛКОВ
Проблема использования белковых веществ сыворотки обусловлена дефицитом полноценных белков в питании различных групп населения. Выделение белковых веществ из сыворотки позволяет получить белковые концентраты и молочные продукты высокой пищевой и биологической ценности. Пути извлечения сывороточных белков основаны на их физико-химических свойствах.
§82. Технология органических кислот и спирта
Молочная кислота. Молочную сыворотку сгущают до массовой доли молочного сахара 10-12 %, охлаждают до температуры 45 °С и вносят молочнокислые бактерии, сбраживающие лактозу, L . bulgaricus , L . aci dophilus .
Периодически при молочнокислом брожении проводят нейтрализацию образующейся молочной кислоты мелом или известью, в результате чего получается лактат кальция. Процесс брожения длится 2,0-2,5 сут. Остаточное количество лактозы 0,2-0,5 %.
Сброженную сыворотку нагревают до 80-90 °С, нейтрализуют известью и фильтруют, при необходимости обрабатывают активированным углем и вновь фильтруют. Фильтрат сгущают в 2-5 раз, после чего добавляют серную кислоту для разложения лактата кальция и образования молочной кислоты и нерастворимого сульфата кальция. Для удаления красящих веществ применяют активированный уголь.
Образовавшийся нерастворимый сульфат кальция и активированный уголь удаляют фильтрацией через специальный фильтр.
Фильтрат направляют в сборник для отстоя, где после пятидневного отстоя молочную кислоту декантируют в тару.
Этиловый спирт. Получение основано на сбраживании лактозы специальными видами дрожжей: Torulla cremoris , Candida pseudotropi — calis и др. Выход этилового спирта достигает 84-90 % теоретически возможного.
Сыворотку очищают от казеиновой пыли и жира, затем ее нагревают до кипения и доводят до рН 4,7-5,0 кислой сывороткой, фильтруют в горячем виде для отделения сывороточных белков и охлаждают до температуры 33-34 °С. В охлажденную сыворотку вносят дрожжи из расчета 100 г на 100 л сыворотки и проводят брожение в течение 48 — 72 ч. Для отделения дрожжевых клеток бражку центрифугируют и проводят дистилляцию этанола.
Спирт, полученный по этой технологии, отличается хорошим качеством; она более экономична, чем выработка спирта из картофеля или зерна. Получаемые при этом побочные продукты могут быть использованы в качестве белково-витаминных добавок.
Другие главы из книги Соколова З.С. и др. « Технология сыра и продуктов переработки сыворотки «
Романовские овцы это уникальная генетически чистая и одна из наиболее перспективных пород в мире. Они имеют высокую плодовитость (обычно 3-4 ягнят за окот) и полиэстричность. Овцы способны приходить в охоту и давать потомство во все сезоны года.
Романовские бараны лучшие стимуляторы и пробники. Они имеют высокое либидо в течение всего года, способны в короткие сроки охватывать больше овец, чем бараны других пород.
При промышленном скрещивании романовских овец с другими породами в полной мере проявляется гибридная сила при высокой плодовитости.
1. Определите, какие из приведенных структур являются ароматическими, неароматическими и антиароматическими:
2. Исходя из бензола, этанола и неорганических реагентов предложите способ синтеза А) 1-бром-2,4,6-триэтилбензола, Б) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты. (ответ)
3. Исходя из хлорбензола, используя только неорганические реагенты, получите 3,4’,5-трихлорбензофенон. (ответ)
5. Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения реакционной способности в реакциях электрофильного замещения: А) бензол, толуол, фенол, анизол (метилфениловый эфир), нитробензол, этилбензоат; Б) бензонитрил, этилбензол, бензол, хлорид триметилфениламмония, анилин, аллилфениловый эфир; В) фторбензол, бензол, N,N-диметиланилин, ацетанилид, кумол (изопропилбензол), бензолсульфохлорид. (ответ)
6. Напишите продукты реакций:
7. Сравните отношение изопропилбензола к брому: 1) в присутствии AlBr3; 2) на свету при нагревании. (ответ)
1. Исходя из бензола и неорганических реагентов получите 2,6-динитродифениловый эфир. (ответ)
2. Расшифруйте схему, объясните с точки зрения механизма реакции образование соединений 2 и 3.
4. Расшифруйте цепочку превращений:
5. Объясните, почему при действии амида натрия в жидком аммиаке: А) п-хлортолуол дает смесь п— и м-толуидинов; Б) м-хлортолуол превращается в смесь о-, м— и п-толуидинов; В) о-броманизол образует м-анизидин; Г) 2-бром-3-метиланизол не изменяется. (ответ)
6. Расположите следующие соединения в ряд по увеличению скорости реакции с метилатом натрия: о-хлортолуол, 2,4-динитрофторбензол, п-нитрохлорбензол, п-хлоранизол, м-нитрохлорбензол, 2,4-динитробромбензол. (ответ)
1. Напишите схемы кето-енольного равновесия для следующих соединений: ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, хлоруксусный альдегид. В каком из них содержание енольной формы будет максимальным? (ответ)
2. Предложите способы получения: А) дибензилкетона (1,3-дифенилпропанона) из бензальдегида; Б) гександиаля-1,6 из циклогексанона; В) масляного альдегида из пропилена. (ответ)
3. Что образуется при обработке 2-метилбутаналя раствором NaOD в D2O? Напишите все возможные продукты реакций. (ответ)
4. При обработке 5-оксо-5-фенилпентаналя 1 конц. раствором КОН было выделено соединение с брутто-формулой С11Н14О3. Определите структурную формулу этого вещества, напишите механизм его образования.
5. Напишите продукты реакций:
6. Предложите способ получения 2,4-диметоксибензальдегида из N-метилформанилида, резорцина, метанола и неорганических реагентов. Напишите реакцию 2,4-диметоксибензальдегида с нитрометаном в присутствии основания. (ответ)
1. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие соединения: А) щавелевая кислота, метан, уксусная кислота, метанол, бензойная кислота, трифторуксуная кислота, фенол; Б) ароматические карбоновые кислоты 4-Х-С6Н4-СООН, где Х=Н, СН3, ОН, NO2, Cl, С(СН3)3 .(ответ)
2. Предложите способы получения циклопентилкарбоновой и циклопентилуксусной кислот из циклопентанола. (ответ)
3. Расположите следующие кислоты в порядке уменьшения скорости этерификации этанола: 1) о-толутиловая, бензойная, 2,6-диметилбензойная; 2) уксусная, триметилуксусная, пропионовая, муравьиная. (ответ)
4. Определите структуру сложного эфира С5Н7BrO2, образующегося при действии брома в СCl4 на пентен-4-овую кислоту. (ответ)
5. Напишите реакции получения бензойной кислоты исходя из: толуола, бензотрихлорида, бензонитрила, бромбензола. С какими из реагентов бензойная кислота и бензальдегид реагируют сходным образом: метанол в присутствии кислоты; нитрующая смесь; метилмагнийиодид? (ответ)
6. Установите структуру соединения С4Н8О2, если известно, что оно реагирует с водным раствором карбоната натрия, при сплавлении с гидроксидом натрия дает пропан, с гидроксидом кальция образует соединение состава С8Н14О4Ca, при пиролизе которого получается диизопропилкетон. (ответ)
1. Объясните, почему при переэтерификации трет-бутилацетата метанолом в кислой среде образуется некоторое количество метил-трет-бутилового эфира. (ответ)
2. Предложите способ получения обезболивающего препарата новокаина 1, исходя из п-нитротолуола и любых необходимых реагентов.
3. Расположите в ряд по увеличению скорости щелочного гидролиза сложные эфиры 4-Х-С6Н4-О-СО-СН3, где Х = Н, Cl, NO2, CH3, N(CH3)2. (ответ)
4. R,R-Винную кислоту последовательно обработали: 1) СН3ОН (изб.)/H3O + ; 2) (СH3)2NH/NaOH; 3)(CH3O)2SO2/NaOH; 3) LiAlH4. Что образовалось? (ответ)
5. Определите положение изотопной метки в реакциях: 1) гидролиза метилбензоата Н2 18 О; 2) гидролиза в кислой среде этилацетата СН3СО 18 ОС2Н5. (ответ)
6. Известно, что многие сложные эфиры обладают приятным запахом. Предложите варианты синтеза следующих душистых веществ: 1) гексилкапроноата (запах свежей зелени) из гексанола-1; 2) метилантранилата (запах жасмина) из о-нитротолуола; 3) бутилфенилацетата (запах меда) из толуола; 4) аллилкаприлата (запах ананаса) из октанола-1. (ответ)
1. Исходя из ацетоуксусного эфира получите: А) валериановую кислоту; Б) метилизопропилкетон; В) 4-метилгептандион-2,5; Г) 1-фенилпентандион-1,4. (ответ)
2. Из этилацетата и этанола, используя только неорганические реагенты, получите 3-этилпентанон-2. (ответ)
4. Предложите варианты синтеза, используя любые неорганические реагенты: 1) молочной кислоты из этанола; 2) метилсалицилата из фенола и метанола; 3) ацетилсалициловой кислоты (аспирина) из бензола и уксусного ангидрида; 4) b-оксимасляной кислоты из этанола. (ответ)
5. Расположите соединения в порядке возрастания СН-кислотности: ацетоуксусный эфир, ацетон, диацетил, ацетилацетон. (ответ)
1. Исходя из бензола, используя любые неорганические реагенты получите дихлорангидрид изофталевой кислоты. (ответ)
2. При действии на малоновый эфир этиленоксида в присутствии гидрида натрия и последующем кислотном гидролизе образуется γ-бутиролактон. Напишите механизм данного превращения. (ответ)
3. Предложите способ получения левулиновой (4-оксопентановой) кислоты исходя из малонового эфира и пропаргилового спирта (пропин-2-ола-1). (ответ)
4. Как различить с помощью химических реакций: 1) щавелевую и уксусную кислоты; 2) щавелевую и янтарную кислоты; 3) малеиновую и фумаровую кислоты? (ответ)
5. Какие соединения образуются при нагревании: 1) глутаровой кислоты; 2) этилмалоновой кислоты; 3) кальциевой соли адипиновой кислоты? (ответ)
1. Сравните основность следующих пар соединений: А) анилин и циклогексиламин; Б) п-толуидин и п-нитроанилин; В) анилин и дифениламин; Г) пиррол и пирролидин. (ответ)
2. Расшифруйте схему превращений:
3. Предложите способ получения трет-бутилнеопентиламина 1 исходя из триметилуксусной кислоты и любых неорганических реагентов.
5. Получите изомерные N,N-диметиланилин и п-метиламинотолуол исходя из бензола и метанола. (ответ)
6. Напишите реакции с азотистой кислотой следующих аминов: этиламин, диэтиламин, N-этиланилин, N,N-диэтиланилин, п-этиланилин. (ответ)
1. Напишите аци-формы для тех из нитросоединений, для которых это возможно: нитрометан, нитробензол, 2-нитропропан, п-нитробензойная кислота, 2-метил-2-нитропропан, этиловый эфир нитроуксусной кислоты, a-нитронафталин, фенилнитрометан. (ответ)
2. Сравните отношение к действию азотистой кислоты всех изомерных нитросоединений состава C4H9NO2. (ответ)
3. Напишите реакции 1-нитропропана со следующими реагентами: 1) Н2/Ni; 2) НСНО/NaOH; 3) (CH3)2CO/NaOH; 4) NaOH, затем разб. H2SO4. (ответ)
4. Предложите схемы синтеза следующих соединений, исходя из бензола: м-нитрохлорбензол, 1,4-дибром-2-нитробензол, 3,5-динитро-1-бромбензол, м-нитробензолсульфокислота. (ответ)
5. Определите строение соединения состава С8Н9NO2, которое растворяется в щелочи с образованием соли С8Н8NO2Na, а при окислении дает терефталевую кислоту. (ответ)
1. Исходя из п-толуидина и других необходимых реагентов синтезируйте 2-гидрокси-4’,5-диметил-2’,3-динитроазобензол. (ответ)
2. Из м-нитробензойной кислоты, используя на одной из стадий бензидиновую перегруппировку, синтезируйте 2,2’-дикарбоксибифенил 1.
4. При восстановлении азокрасителя получены п-нитроанилин и 2,4-дигидроксианилин. Определите строение исходного красителя. Как его можно получить реакцией азосочетания? (ответ)
5. Объясните, почему хлорид фенилдиазония в щелочной среде реагирует с фенолом, но не взаимодействует с анизолом, в то время как хлорид 2,4-динитрофенилдиазония сочетается как с фенолом, так и с анизолом. (ответ)
1. Расположите в ряд по возрастанию кислотности следующие соединения: фенол, бензиловый спирт, п-нитрофенол, м-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, пикриновая кислота, бензойная кислота, п-аминофенол, п-крезол. (ответ)
2. Исходя из о-дихлорбензола и других необходимых реагентов синтезируйте 2-гидрокси-3-метоксибензальдегид. (ответ)
4. На п-бензохинон последовательно подействовали 1) уксусной кислотой в присутствии серной кислоты; 2) разбавленной соляной кислотой при нагревании. Что образовалось? Напишите уравнения реакций. (ответ)
5. Определите строение промежуточных соединений:
1. Предложите схемы синтеза по методу Штреккера следующих соединений: аланина, фенилаланина, серина, валина. (ответ)
2. Определите строение соединения С5Н11NО2, которое растворяется в кислотах и щелочах, реагирует с этанолом с образованием С7Н15NО2, при нагревании выделяет аммиак и дает соединение, которое окисляется до ацетона и щавелевой кислоты. (ответ)
3. Какой объем азота выделится при действии нитрита натрия в присутствии кислоты на 0,001 моль следующих соединений: лейцин (4-метил-2-аминопентановая кислота), лизин (2,6-диаминогексановая кислота), пролин. (ответ)
4. Объясните, почему сульфаниловая кислота растворяется в щелочах, но не растворяется в кислотах. (ответ)
5. Исходя из метаниловой кислоты синтезируйте: 3-иодбензойную кислоту, дифенилдикарбоновую-3,3’ кислоту, изофталевую кислоту. (ответ)
6. При полном гидролизе трипептида образовалось две аминокислоты – глицин и аланин. Предложите варианты строения трипептида. (ответ)
7. Предложите схему синтеза заменителя сахара аспартама (L-аспарагил-L-фенилаланина) исходя из фенилаланина и моноэтилового эфира аспарагиновой кислоты.
1. Ароматические – 1,2,5,8,10. Неароматические – 4,6,9. Антиароматические – 3,7.
7. 1) Электрофильное ароматическое замещение с образованием смеси о— и п-бромизопропилбензолов; 2) радикальное замещение в боковой цепи аренов с образованием α-бромизопропилбензола.
Г) Замещенный дегидробензол не образуется, т.к. в орто-положениях относительно атома брома нет атомов водорода.
1. A) Метан Производные карбоновых кислот
Ацетоуксусный эфир (окси- и оксокислоты)
источник